深耕点评

南开大学化学学院、有机新物质创造前沿科学中心汤平平教授、栾玉新副教授团队报道了光氧化还原催化的苯酚直接脱氧三氟甲氧基化反应。作者利用OCF₃⁻易分解生成二氟光气（COF₂）的特性，使其与苯酚原位反应生成氟代甲酸酯中间体，从而降低原本高达111 kcal/mol的Csp²–O键键能；随后通过高氧化电位有机光催化剂对该中间体进行单电子氧化，形成芳基阳离子自由基，在阳离子自由基加速的亲核芳香取代过程中引入OCF₃基团，实现选择性C–O键断裂与构建Ar–OCF₃键。该方法条件温和（蓝光、30–40 °C）、操作简便，对多种取代苯酚及杂环底物具有良好兼容性，可用于药物分子的后期修饰与克级放大反应。机理研究表明芳基氟代甲酸酯为关键中间体，反应经历单电子转移过程，OCF₃⁻对芳基阳离子自由基的进攻几乎无势垒，解释了优异的化学选择性。

相关成果以“Photocatalytic Direct Deoxytrifluoromethoxylation of Phenols”为题发表在《Journal of the American Chemical Society》期刊，南开大学有机新物质创造前沿科学中心为论文通讯单位。

文献信息

Photocatalytic Direct Deoxytrifluoromethoxylation of Phenols. Jingya Zhou, Jia-Yi Li, Chongjie Su, Yu-Xin Luan,* Qingyun Huang,* and Pingping Tang*. Journal of the American Chemical Society. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.6c00511?sessionid=

来源：化学深耕堂